皂樹（Quillaja Saponaria Molina）是生長在智利、秘魯、玻利維亞一帶的一種長青樹，屬薔薇科植物[1]。自1782年首次報道以來，一直引起人們的廣泛關注，其樹皮中含有9%-10%的皂苷，即皂樹皂苷Quillaja saponins，可廣泛應用于食品、藥品及化妝品等領域，具有較高的應用價值。

皂樹皂苷的分離一直是非常棘手的問題。1974年，Dalsgaard 曾連續用滲析、離子交換和凝膠過濾層析等手段從皂樹（Quillaja saponaria Molina）的皮層中分離出 QuilA，并且發現QuilA具有免疫輔助活性[2]。1991年，Kensil 等人對Quil A進行了研究，通過利用反相HPLC進一步分離Quil A，獲得了4個主要的組分即QS-17、QS-18、QS-21 和QS-7[3]。其中，QS-18是含量最多的組分，但其對小鼠具有高毒。QS-21和QS-7的毒性作用比QS-18低得多，且QS-21的含量多于QS-7，因此受到了廣泛且深入的研究。

QS-17、QS-18、QS-21和QS-7的母核結構基本一致，均含有一個支鏈三糖、皂皮酸甙元、一個線性的糖基連接橋和?；鶄孺?。它們的不同之處在于糖基連接橋和?；鶄孺溕咸腔臄盗浚浣Y構如下圖所示[4]。

QS-17 在糖基連接橋R1和R2位置上分別連接了一個β-D-呋喃芹菜糖和β-D-吡喃葡萄糖，R4為羥基結構，其假二聚?；淩3位置以α-L-吡喃鼠李糖取代，整個分子中含有10個糖基。

QS-18比QS-17少了一個糖基，即 QS-18的假二聚?；淩3位置以H取代了QS-17的α-L-吡喃鼠李糖，含有9個糖基。

QS-7的糖基連接橋R1、R2和R4位上分別連接一個β-D-呋喃芹菜糖、β-D-吡喃葡萄糖和α-L-吡喃鼠李糖，其酰基側鏈以乙?；媪松鲜銎渌M分的假二聚?；?，共有10個糖基。

QS-21api和QS-21xyl的分子結構中均含有8個糖基，其糖基連接橋R2、R4及假二聚?；淩3位置均為羥基結構。QS-21api的R1位置為β-D-呋喃芹菜糖，QS-21xyl的R1位置為β-D-吡喃木糖結構， QS-21api和QS-21xyl組成的混合物即為QS-21。研究表明，QS-21可以增強體液和細胞介導的免疫，提高免疫效率，目前已被廣泛用作各種佐劑。例如，帶狀皰疹疫Shingrix的組分中就含有 QS-21。

參考文獻：

[1]朱向明. 皂樹皂甙QS-21的全合成研究. 中國科學院上海有機化學研究所, 2001.

[2] Dalsgaard K. Isolation of a substance from Quillaja saponaria Molina with adjuvant activity in food-and-mouth disease vaccines. Arch Gesamte Virusforsch,1974, 44(3): 243-254.

[3] Kensil C.R. Separation and characterization of saponins with adjuvant activity from Quillaja saponaria Molina cortex. Journal of Immunology, 1991, 146(2):431-437.

[4]梁碧惠, 賴彥勛, 張竣凱等. 皂苷綴合物及含其的疫苗或藥物組合物, CN114040918A[P]. 2022.